Halociclohexano

Vamos a estudiar todos los halógenos en conjunto. El radio covalente del flúor es muy pequeño. Por ello la energía conformacional del fluorociclohexano es sumamente pequeña (0.25 kcal/mol). Al descender en un grupo del sistema periódico el tamaño de los átomos aumenta. Por ello es razonable que el cloro tenga una energía conformacional mayor (0.52 kcal/mol) que el flúor. Sin embargo, al pasar al bromo se produce una aparente anomalía ya que la energía conformacional de este átomo (0.55 kcal/mol) es prácticamente igual que la del cloro, aunque se ha vuelto a producir un aumento de tamaño. El caso del iodo es todavía más contradictorio porque, aunque es el más grande de la serie de halógenos, tiene una energía conformacional más pequeña que el bromo y el cloro. ¿Cómo puede explicarse esto?

Hay un factor que no hemos considerado. Cuanto mayor es el radio covalente del halógeno, mayor es también la longitud del enlace carbono-halógeno. Esta mayor longitud hace que las interacciones estéricas del halógeno con los hidrógenos en las posiciones 3 y 5 del anillo de ciclohexano no sean tan grandes como cabría esperar. Por ello, aunque el iodo es sin duda el átomo más grande, la mayor distancia C-I hace que su interacción con el anillo se minimice.