SolucionesNucleofilia y Solvatación
1. Próticos y apróticos
Clasifica estos disolventes: agua, metanol, etanol, DMF, DMSO, acetona y acetonitrilo.
Próticos (con H unido a O o N): agua, metanol y etanol. Apróticos: DMF, DMSO, acetona y acetonitrilo.
2. Halogenuros como nucleófilos
Ordena la nucleofilia de F−, Cl−, Br− e I− en metanol. ¿Cambia el orden en DMF?
En metanol: I− > Br− > Cl− > F−, porque los aniones pequeños están fuertemente solvatados por enlaces de hidrógeno. En DMF, sin esa solvatación, el orden se invierte y se acerca al de basicidad: F− > Cl− > Br− > I−.
3. Carga
¿Por qué el ion metóxido, CH3O−, es mejor nucleófilo que el metanol?
Entre dos especies con el mismo átomo reactivo, la que tiene carga negativa formal es la más nucleófila: el oxígeno del metóxido tiene mucha más densidad electrónica disponible.
4. HS− frente a HO−
En disolventes próticos el HS− es mejor nucleófilo que el HO−, aunque es menos básico. ¿Por qué?
El azufre es más grande y polarizable, y su carga está menos concentrada: se solvata menos y su nube electrónica se deforma con facilidad hacia el carbono atacado.