SolucionesAdición de HX (X = halógeno)
1. HBr con y sin peróxidos
Indica el resultado de las reacciones siguientes:
Sin peróxidos la reacción pasa por el carbocatión más estable (regla de Markovnikov); con peróxidos, por el radical más estable, y el bromo se une al carbono menos sustituido.
2. Transposición
El 3,3-dimetil-1-buteno con HCl da dos productos: el 3-cloro-2,2-dimetilbutano y el 2-cloro-2,3-dimetilbutano. Explica su formación.
La protonación da el carbocatión secundario (CH3)3C–CH+–CH3, que da el primer producto. Una transposición 1,2 de metilo lo convierte en el carbocatión terciario (CH3)2C+–CH(CH3)2, más estable, que da el segundo.
3. ¿Por qué solo el HBr?
¿Por qué el efecto de los peróxidos se observa con HBr, pero no con HCl ni con HI?
Las dos etapas de propagación de la cadena radicalaria deben ser exotérmicas. Con HCl la etapa en la que el radical arranca el hidrógeno es endotérmica (el enlace H–Cl es muy fuerte); con HI lo es la adición del I• al doble enlace (el enlace C–I es débil). Solo con HBr las dos son favorables.